PLA塑料作为新型环保基材,具有优异的生物相容性、可生物降解性和易加工性等性能,一直都是工业界的香饽饽,主要应用于包装、农业、3D打印和医疗领域。由于其脆性大、韧性较差和耐热性差等缺点,限制了PLA的使用范围。
针对提升韧性这方面,目前PLA可增韧的方法有哪些?市场上常用的增韧方法有合金共混增韧、核壳类聚合物增韧和橡胶弹性体增韧等,那么哪种增韧剂适合PLA增韧,怎样在琳琅满目的商品里找到你想要的,为此,专门搜索了相关文献,为大家提供可参考借鉴的改性思路。
1. 合金共混增韧:常见的合金有PBS(聚丁二酸丁二醇酯)、PBAT(聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯)和PCL(聚己内酯)等聚酯;
在PLA中加入PBS,由于PBS/PLA共混体系的相容性较差,当PBS的加入量为20%时,并未起到增韧效果,只有当添加量到50%时,共混体系的冲击强度是纯PLA的3倍;
这表明,PBS/PLA合金体系的增韧效果有限,同时,增韧的前提是两者要有良好的相容性。
PBAT具有优异的柔韧性,可以与PLA互补,在PLA中加入PBAT,随着PBAT含量的增加,共混物的冲击强度显著提高。通过低温断裂表面SEM图可观察,加入PBAT后,共混物的断裂模式由脆性断裂转变为延性断裂。分析表明,共混物的增韧机理为脱粘引发的剪切屈服机制。

光滑表面 明显的塑性形变
PLA和PLA/PBAT共混物在拉伸方向上的SEM显微照片
但由于PLA和PBAT相容性不好,采用多官能团环氧聚合物作为相容剂,大大提高了PLA/PBAT的相容性,进而提高其拉伸韧性和冲击韧性;这是由于反应型相容剂的环氧基与PLA和PBAT的端羧基和羟基反应生成了大量的支化共聚物。由于两种聚合物界面粘附性和相容性的改善,导致了复合材料的脆韧转变,提高了PBAT增韧PLA的能力。

小编认为,如果选择该方法,相容性是必须要考虑的因素之一。除此还有合金的可降解性,加入后是否会影响共混体系的降解性能。
针对含环氧基的相容扩链剂,佳易容的HPC-3510P和HPC-5020等产品供大家选择,具有添加量小且活性高的优点;
2. 核壳类聚合物增韧:ACR核壳纳米粒子是很常见的一种增韧方法,ACR增韧可以在增韧的同时减少对PLA的透明度和拉伸强度的影响,在PLA/ACR共混体系,共混体系的断裂伸长率和冲击强度均显著提高,且透射率高达75%。如果对透明度要求高,ACR增韧是一个不错的选择。

纯PLA片材 PLA/ACR05片材
在该体系中,基体的剪切屈服和颗粒的空化作用使共混物具有优异的韧性。
采用核壳聚合物MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物)作为增韧剂,无机填料CaCO3为填料和成核剂,对PLA进行改性加工,MBS和CaCO3整体上提高了PLA的韧性和结晶度。虽然CaCO3可以提高共混PLA的拉伸强度和模量,但添加量需控制好,加入过多,会导致颗粒团聚,两个值会略有下降。
佳易容公司的SBG-001是一类具有反应活性的核壳结构增韧剂,GMA的活性官能团可与基体树脂的端基进行反应,提高相容性,不仅可用于PLA的增韧改性,也对工程塑料PC/ABS、PC/ASA等合金适用,改善韧性问题。
3. 橡胶弹性体增韧:
天然橡胶(NR)和合成橡胶和均可用作PLA的增韧剂。由于NR具有环保特性,一般将改性的NR用于PLA的共混增韧。
通过改性的聚甲基丙烯酸甲酯接枝NR增韧PLA,实验结果表明,改性NR增韧的PLA可以显著提高PLA的冲击强度。
采用环氧化的NR(即ENR)对PLA进行增韧,研究发现,由于接枝共聚物PLA-g-ENR的原位形成,发生了反应性共混,即PLA的端羟基与ENR的环氧基发生反应。力学性能与ENR的环氧含量有关,只有在较低的环氧化水平下共混时,冲击强度、拉伸强度和断裂伸长率的值较高。因此,需控制好ENR的环氧含量。
合成橡胶有烯丙基橡胶、丁腈橡胶和异戊二烯橡胶等,还有一些TPU(聚氨酯)、POE(聚烯烃弹性体)、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)等热塑性弹性体。
采用增韧剂POE和润滑剂对PLA/木粉复合材料进行增韧改性,润滑剂可提高PLA与木粉的界面相容性,叠加增韧剂后,整体上提高了PLA复合材料的流动性和韧性,解决了解决了PLA的脆性和强度问题,扩大了PLA在3D打印领域的应用范围。
对于POE基体增韧剂,可对标佳易容产品SOG-02,该产品适用PLA增韧改性,也对PBT、PC/ABS等大部分聚酯类材料有良好的流动性和韧性的改善作用。如果对耐热性要求更高,可以使用我们的SOG-03产品。
所有助剂虽然具有良好的改性效果,但是一定要注意添加量,如果对我们的产品感兴趣,请及时联系我们的销售人员,一定给您最满意的服务!
由于篇幅有限,还有很多可以值得讨论的(比如增韧机理和低温增韧),下次精彩继续!
参考文献:
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